1.引言
氣相色譜法是利用氣體作流動(dòng)相的色層分離分析方法。汽化的試樣被載氣（流動(dòng)相）帶入色譜柱中，柱中的固定相與試樣中各組份分子作用力不同，因此從色譜柱中流出時(shí)間不同，組份因而彼此分離。根據(jù)該原理，采用適當(dāng)?shù)蔫b別和記錄系統(tǒng)，就可以繪制出各組份流出色譜柱的時(shí)間和濃度對(duì)應(yīng)的色譜圖。再根據(jù)圖中表明的出峰時(shí)間和順序，可對(duì)化合物進(jìn)行定性分析；根據(jù)峰的高低和面積大小，可對(duì)化合物進(jìn)行定量分析。氣相色譜分析具有效能高、靈敏度高、選擇性強(qiáng)、分析速度快、應(yīng)用廣泛、操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，適用于易揮發(fā)有機(jī)化合物的定性、定量分析。對(duì)非揮發(fā)性的液體和固體物質(zhì)，可通過(guò)高溫裂解，氣化后進(jìn)行分析，且其可與紅光及收光譜法或質(zhì)譜法配合使用。以色譜法做為分離復(fù)雜樣品的手段，可以達(dá)到較高的準(zhǔn)確度，故而也是司法鑒定中檢測(cè)有機(jī)化合物的重要分析手段之一。
此前，我們已經(jīng)對(duì)氣相色譜儀進(jìn)行了一個(gè)較為全面的說(shuō)明，接下來(lái)，筆者將對(duì)重點(diǎn)對(duì)色譜分析方法及其應(yīng)用進(jìn)行闡述。
2.引論
（一）“色譜法”的由來(lái)
色譜法
色譜法是利用混合物不同組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、滲透性等)的差異，使不同組分在作相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相中進(jìn)行反復(fù)分配，實(shí)現(xiàn)分離的分析方法。
（二）色譜法的分類
三、氣相色譜基本理論
（一）簡(jiǎn)介
氣相色譜法（GC）是英國(guó)生物化學(xué)家Martin ATP等人在研究液液分配色譜的基礎(chǔ)上，于1952年創(chuàng)立的一種極有效的分離方法，它可分析和分離復(fù)雜的多組分混合物。
目前由于使用了高效能的色譜柱，高靈敏度的檢測(cè)器及微處理機(jī)，使得氣相色譜法成為一種分析速度快、靈敏度高、應(yīng)用范圍廣的分析方法。如氣相色譜與質(zhì)譜（GC－MS）聯(lián)用、氣相色譜與Fourier紅外光譜(GC－FTIR）聯(lián)用、氣相色譜與原子發(fā)射光譜（GC－AES）聯(lián)用等。
（二）分類
氣相色譜法可分為氣固色譜（GSC）和氣液色譜（GLC）：
GSC是用多孔性固體為固定相，分離的對(duì)象主要是一些的氣體和低沸點(diǎn)的化合物；
GLC的固定相是用高沸點(diǎn)的有機(jī)物涂漬在惰性載體上．由于可供選擇的固定液種類多，故選擇性較好，應(yīng)用亦廣泛。
?。ㄈ庀嗌V的分離原理
當(dāng)載氣攜帶樣品進(jìn)入色譜柱時(shí)，基于不同組分在兩相間的溶解或吸附能力不同（分配系數(shù)不同），當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣中各組分就在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次的分配，使得原來(lái)分配系數(shù)只有微小差異的各組分產(chǎn)生很大的分離效果，從而各組分彼此得以分離開來(lái)。
（四）氣相色譜的基本原理
氣相色譜主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)混合物的分離，其氣相分析流程如圖1所示。
待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體（即載氣，也叫流動(dòng)相）帶入色譜柱，柱內(nèi)含有液體或固體固定相，由于樣品中各組分的沸點(diǎn)、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動(dòng)相和固定相之間形成分配或吸附平衡。但由于載氣是流動(dòng)的，這種平衡實(shí)際上很難建立起來(lái)。正是由于載氣的流動(dòng)，使樣品組分在運(yùn)動(dòng)中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附，結(jié)果是在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。當(dāng)組分流出色譜柱后，立即進(jìn)入檢測(cè)器。檢測(cè)器能夠?qū)悠方M分轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，而電信號(hào)的大小與被測(cè)組分的量或濃度成正比。當(dāng)將這些信號(hào)放大并記錄下來(lái)時(shí)，就是氣相色譜圖了。它包含了色譜的全部原始信息。在沒(méi)有組分流出時(shí)，色譜圖記錄的是檢測(cè)器的本底信號(hào)，即色譜圖的基線。
（五）分離分析中的應(yīng)用
1適用對(duì)象
氣體、易揮發(fā)的物質(zhì)及可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)化合物的液體或固體物質(zhì)
2應(yīng)用領(lǐng)域
石油化工分析
原油分析，煉廠氣分析，油品分析，油品添加劑分析等．
環(huán)境分析
大氣污染分析，飲用水分析，水資源分析，土壤分析等．
食品分析
農(nóng)藥殘留分析，香精香料分析，食品添加劑分析等
藥物和臨床分析
血液中乙醇，麻醉劑及氨基酸的分析；某些揮發(fā)性藥品的分析
（六） 色譜分析從常見色譜圖中，我們可以看到，色譜峰是組分在色譜柱運(yùn)行的結(jié)果，它是判斷組分是什么物質(zhì)及其含量的依據(jù)，色譜法就是依據(jù)色譜峰的移動(dòng)速度和大小來(lái)取得組分的定性和定量分析結(jié)果的。
一、定性分析
在給定的條件下，表示組分在色譜柱內(nèi)移動(dòng)速度的保留時(shí)間是判斷組分是什么物質(zhì)的指標(biāo)，即某組分在給定條件下的t值必定是某一數(shù)值。
為了盡量免除載氣流速、柱長(zhǎng)、固定液用量等操作條件的改變對(duì)使用t值作定性分析指標(biāo)時(shí)產(chǎn)生的不方便，可進(jìn)一步用組分相對(duì)保留值α或組分的保留指數(shù)來(lái)進(jìn)行定性分析。
將樣品進(jìn)行色譜分析后，按同樣的實(shí)驗(yàn)條件用純物質(zhì)作實(shí)驗(yàn)，或者查閱文獻(xiàn)，把兩者所得的定性指標(biāo)（α值、t值或I值）相比較如果樣品和純物質(zhì)都有定性指標(biāo)數(shù)值一致的色譜峰，則此樣品中有此物質(zhì)。
由于只能說(shuō)相同物質(zhì)具有相同保留值的色譜峰，而不能說(shuō)相同保留值的色譜峰都是一種物質(zhì)，所以為了更好地對(duì)色譜峰進(jìn)行定性分析，還常采用其他手段來(lái)直接定性，例如采用氣相色譜和質(zhì)譜或光譜聯(lián)用，使用選擇性的色譜檢測(cè)器，用化學(xué)試劑檢測(cè)和利用化學(xué)反應(yīng)等。
二、定量分析
色譜峰的大小由峰的高度或峰的面積確定?？捎檬止さ姆椒y(cè)量峰高，再以峰高h(yuǎn)與峰高一半處的峰寬w的乘積表示峰面積A。
A=?w……………（1）
目前，新型的色譜儀都有積分儀或微處理機(jī)給出更精確的色譜峰高或面積。
應(yīng)該注意，組分進(jìn)入檢測(cè)器產(chǎn)生的相應(yīng)的色譜信號(hào)大小（峰高或峰面積）隨所用檢測(cè)器類別和載氣的不同而異，有時(shí)甚至受到物質(zhì)濃度和儀器結(jié)構(gòu)的影響。故而，須將所得的不同色譜信號(hào)予以校正以避免產(chǎn)生較大的實(shí)驗(yàn)誤差，即需要用下式校正組分的重量：
w=f′A……………（2）
式中，f^′為該組分的定量校正因子。依上式從色譜峰面積（或峰高）可得到相應(yīng)組分的重量，進(jìn)一步用下述方法之一，即可計(jì)算出組分i在樣品中的含量Wi。
（1）歸一化法：如果試樣中所有組分均能流出色譜柱，并在檢測(cè)器上都有響應(yīng)信號(hào)，都能出現(xiàn)色譜峰，可用此法計(jì)算各待測(cè)組分的含量。此法的優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)便，進(jìn)樣量與載氣流速的影響不大；缺點(diǎn)是樣品中的組分必須在色譜圖中都能給出各自的峰面積，還必須知道各組分的校正因子。
（2）內(nèi)標(biāo)法：在試樣中加入一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物來(lái)測(cè)定組分的含量。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)選用試樣中不存在的純物質(zhì)，其色譜峰應(yīng)位于待測(cè)組分色譜峰附近或幾個(gè)待測(cè)組分色譜峰的中間，并與待測(cè)組分全分離，內(nèi)標(biāo)物的加入量也應(yīng)接近試樣中待測(cè)組分的含量。 此方法沒(méi)有歸一化法的缺點(diǎn)，不足之處是要求準(zhǔn)確稱取樣品和內(nèi)標(biāo)物的重量，選擇合適的內(nèi)標(biāo)物。
（3）外標(biāo)法：取待測(cè)試樣的純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取一定體積，進(jìn)樣分析。從色譜圖上測(cè)出峰面積（或峰高），以峰面積（或峰高）對(duì)含量作圖即為標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后在相同的色譜操作條件，分析待測(cè)試樣，從色譜圖上測(cè)出試樣的峰面積（或峰高），由上述標(biāo)準(zhǔn)曲線查出待測(cè)組分的含量。 此法適用于工廠控制分析，特別是對(duì)各類氣體的準(zhǔn)確分析；缺點(diǎn)是難以做到進(jìn)樣量固定和操作條件穩(wěn)定，因而在一定程度上會(huì)有無(wú)法避免的誤差出現(xiàn)。
（7）分析方法
分析方法實(shí)際上是在某一特定的氣相色譜分析中使用的一系列條件。建立分析方法實(shí)際上是一個(gè)過(guò)程，即確定對(duì)于某一物質(zhì)進(jìn)行分析的最佳條件。
為了滿足某一特定的分析要求，可以改變的條件包括進(jìn)樣口溫度，檢測(cè)器溫度，色譜柱溫度及其控溫程序，載氣種類及載氣流速，固定相，柱徑，柱長(zhǎng)，進(jìn)樣口類型及進(jìn)樣口流速，樣品量，進(jìn)樣方式等。檢測(cè)器還可能有其它可供調(diào)節(jié)的參數(shù)，這取決于所使用的檢測(cè)器類型。有一些氣相色譜儀還有可以控制樣品與載氣流向的閥門，這些閥門開啟與關(guān)閉的時(shí)間也可能對(duì)分析的效果有重要影響。
（1）載氣選擇與載氣流速
典型的載氣包括氦氣、氮?dú)?、氬氣、氫氣和空氣。通常，選用何種載氣取決于檢測(cè)器的類型。例如，放電離子化檢測(cè)器（DID）需要氦氣作為載氣。不過(guò)，當(dāng)對(duì)氣體樣品進(jìn)行分析的時(shí)候，載氣有時(shí)是根據(jù)樣品的母體選擇的，例如，當(dāng)對(duì)氬氣中的混合物進(jìn)行分析時(shí)，最好用氬氣作載氣，因?yàn)檫@樣做可以避免色譜圖中出現(xiàn)氬的峰。
安全性與可獲得性也會(huì)影響載氣的選擇，比如說(shuō)，氫氣可燃，而高純度的氦氣某些地區(qū)難以獲得。很多時(shí)候，檢測(cè)器不僅僅決定了載氣的種類，還決定了載氣的純度（雖然對(duì)靈敏度的要求也在很大程度上影響載氣純度的要求）。通常來(lái)說(shuō)，氣相色譜中所用的載氣，純度應(yīng)該在99.995%以上。載氣流速對(duì)分析速度的影響在方式上與溫度類似：載氣流速越高，分析速度越快，但是分離度越差。因此，最佳載氣流速的選擇與柱溫的選擇一樣，都需要在分析速度與分離度之間取得平衡。
二十世紀(jì)九十年代之前生產(chǎn)的氣相色譜儀的載氣流速往往通過(guò)載氣入口的壓力（柱前壓）進(jìn)行控制，實(shí)際的載氣流速則在柱的出口端通過(guò)電子流量計(jì)或皂膜流量計(jì)進(jìn)行測(cè)定。這樣的一個(gè)過(guò)程常常很復(fù)雜，很耗時(shí)間，而且結(jié)果往往不盡如意。
在整個(gè)運(yùn)行過(guò)程中，柱前壓不能再改變，氣流必須穩(wěn)定。氣體流速與柱前壓的關(guān)系可以通過(guò)可壓縮流體的Poiseuille方程來(lái)計(jì)算。 不過(guò)，很多現(xiàn)代的氣相色譜儀已經(jīng)能用電路自動(dòng)測(cè)定氣體流速，并通過(guò)自動(dòng)控制柱前壓來(lái)控制流速。因此，載氣壓強(qiáng)與流速可以在運(yùn)行過(guò)程中調(diào)整。
（2）進(jìn)樣口類型與流速
進(jìn)樣口類型和進(jìn)樣技術(shù)通常與樣品存在的形態(tài)（液態(tài)、氣態(tài)、被吸附、固態(tài)）以及是否存在需要?dú)饣娜軇┯嘘P(guān)。如果樣品分散良好，并且性質(zhì)已知，那么它就可以通過(guò)冷柱頭進(jìn)樣口直接進(jìn)樣；如果需要蒸發(fā)除去部分溶劑，就使用分流/不分流進(jìn)樣口（通常用注射器進(jìn)樣）；氣體樣品（如來(lái)自氣缸）通常用氣體閥進(jìn)樣器進(jìn)樣。被吸附的樣品（如在吸附管上）可以通過(guò)外部的（在線或離線）解吸裝置（如捕集-吹掃系統(tǒng)）或者在分流/不分流進(jìn)樣器中解吸（使用固相微萃取技術(shù)）。
（3）樣品量與進(jìn)樣技術(shù)
進(jìn)樣技術(shù)在氣相色譜分析中不可忽視，真正的氣相色譜分析過(guò)程從樣品進(jìn)入色譜柱開始。毛細(xì)管氣相色譜法的發(fā)展使得進(jìn)樣技術(shù)面臨著很多實(shí)踐中的問(wèn)題。柱上進(jìn)樣技術(shù)多用于填充柱而不適用于毛細(xì)管柱。在毛細(xì)管氣相色譜儀中的進(jìn)樣技術(shù)應(yīng)該滿足以下兩個(gè)條件：進(jìn)樣量不得超過(guò)柱的容量；與展開過(guò)程引起的樣品展寬相比，進(jìn)樣后的塞式流寬度應(yīng)該很小。如果不能滿足這一要求，色譜柱的分離能力將會(huì)下降。
一個(gè)普遍的規(guī)則是，注入的體積，Vinj，和檢測(cè)器的體積，Vdet，應(yīng)該只有樣品中包含被分析物的部分出柱時(shí)的體積的十分之一。以下是一些優(yōu)秀進(jìn)樣技術(shù)應(yīng)當(dāng)滿足的一般要求：應(yīng)該能使色譜柱達(dá)到它的最佳分離效率；對(duì)于小量的有代表性的（典型）樣品，進(jìn)樣應(yīng)具有準(zhǔn)確性和可重現(xiàn)性；不能改變樣品組成（對(duì)于具有不同的沸點(diǎn)、極性、濃度與熱力學(xué)穩(wěn)定性的物質(zhì)，進(jìn)樣過(guò)程中不應(yīng)有所差異）；應(yīng)該既適用于痕量分析，也適用于濃度相對(duì)較大的樣品。
（4）柱溫的選擇與控制
柱溫與溫度控制程序的設(shè)定也是特定分析中需要重點(diǎn)考慮的對(duì)象之一，氣相色譜儀中的色譜柱通常放置于溫度由電子電路精確控制的恒溫箱內(nèi)。（當(dāng)分析者說(shuō)“柱溫”時(shí)，實(shí)際上指的是恒溫箱的溫度。不過(guò)這種區(qū)別并不重要，因此在下文中對(duì)這兩者并不作區(qū)分。）樣品通過(guò)色譜柱的速率與溫度正相關(guān)。柱溫越高，樣品越快通過(guò)色譜柱。但是，樣品越快通過(guò)色譜柱，它與固定相之間的相互作用就越少，因此分離效果越差。
通常來(lái)說(shuō)，柱溫的選擇是綜合考慮分離時(shí)間與分離度的結(jié)果。柱溫在整個(gè)分析過(guò)程中不變的方法稱為恒溫方法。不過(guò)，在大部分的分析方法中，柱溫隨著分析過(guò)程的進(jìn)行逐漸上升。初溫，升溫速率（溫度“斜率”）與末溫統(tǒng)稱為控溫程序?？販爻绦蚴沟幂^早被洗脫的被分析物能夠得到充分的分離，同時(shí)又縮短了較晚被洗脫的被分析物通過(guò)色譜柱的時(shí)間。
4 誤差分析
對(duì)于氣相色譜儀的分析過(guò)程來(lái)說(shuō)，其中的每一個(gè)步驟，即從樣品采集、樣品制備、上機(jī)進(jìn)樣、色譜分離、檢測(cè)，以及峰面積定量等一系列過(guò)程都可能會(huì)產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)誤差，從而影響最終實(shí)驗(yàn)分析的結(jié)果。
因此，導(dǎo)致氣相色譜儀分析過(guò)程中出現(xiàn)誤差的主要因素有以下幾點(diǎn)，需要格外注意。
（1）樣品的采集與制備
檢驗(yàn)中所取樣品的代表性是得到準(zhǔn)確定量分析結(jié)果的前提，對(duì)于具有揮發(fā)性的液體樣品，采集時(shí)要盡量避免樣品組分的揮發(fā)損失；對(duì)于液體或固體樣品，要注意樣品的代表性和均一性。在樣品制備過(guò)程中，要盡量避免或減少待測(cè)組分的損失，以及防止樣品污染。
（2）進(jìn)樣系統(tǒng)
進(jìn)樣的重復(fù)性會(huì)影響定量結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度，不僅包括進(jìn)樣量是否準(zhǔn)確，還包括樣品在氣化室是否瞬間全氣化，在氣化和色譜分離過(guò)程中有無(wú)分解和吸附現(xiàn)象，以及分流時(shí)是否有歧視效應(yīng)等?？梢愿鶕?jù)樣品性質(zhì)的不同，選擇不同的進(jìn)樣器和進(jìn)樣方式以降低誤差。
（3）色譜柱條件
色譜分析中，色譜柱長(zhǎng)短、柱溫高低、載氣流速、氣體分流比等都會(huì)影響樣品中化合物各組分的分離程度，只有在組分全分離且峰形良好的情況下，色譜峰面積或峰高的測(cè)量準(zhǔn)確度才會(huì)更好。所以在分析組分復(fù)雜的樣品時(shí)，一般選用毛細(xì)管色譜柱程序升溫的方法以獲得較好的色譜柱分離效果，進(jìn)而提升實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精確度。
（4）檢測(cè)器
氣相色譜檢測(cè)器的種類選擇、靈敏度、線性范圍、穩(wěn)定性等都將影響定量結(jié)果的準(zhǔn)確性，而色譜定量基于檢測(cè)器響應(yīng)值與待測(cè)組分含量的線性關(guān)系，任何檢測(cè)器的響應(yīng)都有一定的線性范圍，如超出這一范圍，響應(yīng)值與含量的關(guān)系就將偏離線性。因此，要獲得準(zhǔn)確的定量結(jié)果，絕不能使進(jìn)入檢測(cè)器的待測(cè)組分含量超出線性范圍。
（5）峰面積或峰高的測(cè)量
色譜定量的基礎(chǔ)是色譜峰面積或峰高，所以色譜峰面積或峰高判斷和測(cè)量的準(zhǔn)確性將直接影響定量的結(jié)果。相對(duì)而言，用峰高作定量對(duì)分離度的要求低于用峰面積定量。所以，在分離度較低的情況下，宜用峰高定量，保留時(shí)間短、半峰寬窄的峰，其半峰寬測(cè)定誤差相對(duì)較大，影響峰面積的測(cè)量，也宜用峰高定量。分離度較好的化合物，一般采用保留時(shí)間作定性，以峰面積為定量，由于積分區(qū)間合理，故而色譜峰面積準(zhǔn)確。
綜上所述，只有熟練掌握了氣相色譜的這些注意因素，才能提高氣相色譜的操作要領(lǐng)，實(shí)驗(yàn)分析數(shù)據(jù)才能更加精密準(zhǔn)確。
5 應(yīng)用實(shí)例
目前，氣體吸附分析技術(shù)作為多孔材料比表面和孔徑分布分析的不可少的手段，得到了廣泛應(yīng)用。
只要在氣相色譜儀允許的條件下可以氣化而不分解的物質(zhì)，都可以用氣相色譜法測(cè)定。對(duì)部分熱不穩(wěn)定物質(zhì)，或難以氣化的物質(zhì)，通過(guò)化學(xué)衍生化的方法，仍可用氣相色譜法分析。故而，氣相色譜目前在材料化學(xué)、石油化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品檢測(cè)等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。
實(shí)例1：
乙炔是簡(jiǎn)單的炔烴，是有機(jī)合成化學(xué)工業(yè)基本原料，可用于制取乙醛、醋酸、1,4-丁炔二醇、1,4-丁二醇、丙酮、氯乙烯、乙烯基乙炔、乙烯基、丙烯酸及其酯類等，在有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域具有重要作用。乙炔氣一般由電石與水反應(yīng)制得，由于電石中含有少量的硫磷化合物雜質(zhì)，產(chǎn)生的乙炔氣中會(huì)有硫化氫和磷化氫生成。
相關(guān)專業(yè)人員采用火焰光度檢測(cè)器，通過(guò)光電倍增管進(jìn)行信號(hào)放大，并在其出口處分別設(shè)置有硫?yàn)V光片和磷濾光片，用于完成乙炔氣中硫化氫與磷化氫的檢測(cè)。該方法屬于氣相色譜法，準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好、分析速度快，能夠表征乙炔氣中微量硫磷化合物的基本情況。如圖2所示，試樣中硫化氫和磷化氫的保留時(shí)間分別為3.585 min和3.147 min。本方法在測(cè)定乙炔氣中微量硫化氫/磷化氫含量方面效果好，方法準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便和分析速度快，適用于化工工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中乙炔氣中硫化氫/磷化氫含量的分析，能滿足生產(chǎn)過(guò)程中的檢測(cè)分析要求。
實(shí)例2：
二乙二醇又稱二甘醇，是無(wú)色、無(wú)臭、透明、吸濕性的粘稠液體，易溶于水、丙酮、乙二醇等極性溶劑，化學(xué)性質(zhì)與乙二醇相似。主要可用作各種用途的溶劑、天然氣脫水干燥劑、芳烴分離萃取劑、紡織品潤(rùn)滑劑、軟化劑、整理劑以及硝酸纖維素、樹脂、油脂和印刷油墨等溶劑，也用作剎車液、壓縮機(jī)潤(rùn)滑油中的防凍劑組份，還可用于配制清洗劑，在油墨等其它日用化學(xué)品中作分散性溶劑等。二乙二醇中的雜質(zhì)含量是劃分二乙二醇質(zhì)量的重要標(biāo)準(zhǔn)。
以色譜柱(60 m×0.32 mm×0.25 μm)為分析柱，校正面積歸一化法為定量方法，采取直接進(jìn)樣的方式，建立了工業(yè)用二乙二醇中有機(jī)雜質(zhì)的氣相色譜快速分析法。該法可檢測(cè)二乙二醇中含有的乙二醇、三乙二醇和四乙二醇等雜質(zhì)。結(jié)果表明，該法具有良好的重復(fù)性和精密度，回收率在92.6%~105.5%之間（表1），表明氣相色譜法在二乙二醇產(chǎn)品檢測(cè)、市場(chǎng)貿(mào)易等過(guò)程中具有良好的應(yīng)用前景。
四：氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)和功能
（一）載氣系統(tǒng)
（二）進(jìn)樣系統(tǒng)
（三）分離系統(tǒng)（色譜柱）
分離系統(tǒng)由色譜柱組成，它是色譜儀的核心部件，其作用是分離樣品。色譜柱主要有兩類：填充柱和毛細(xì)管柱。
1 毛細(xì)管柱
毛細(xì)管柱又叫空心柱，分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱。涂壁空心柱是將固定液均勻地涂在內(nèi)徑0.05～0.5mm的毛細(xì)管內(nèi)壁而成，毛細(xì)管材料可以是不銹鋼，玻璃或石英。
毛細(xì)管色譜柱滲透性好，傳質(zhì)阻力小，而柱子可以做到長(zhǎng)幾十米。與填充往相比，其分離效率高（理論塔板數(shù)可達(dá)106）、分析速度塊、樣品用量小，但柱容量低、要求檢測(cè)器的靈敏度高，并且制備較難。
2 填充柱
填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為1～10mm，長(zhǎng)0.5～10m。填充柱的形狀有U型和螺旋型二種。
?固定液的選擇——“相似相溶”
（四）控溫系統(tǒng)
在氣相色譜測(cè)定中，溫度是重要的指標(biāo)，它直接影響色譜柱的選擇分離、檢測(cè)器的靈敏度和穩(wěn)定性。控制溫度主要指對(duì)色譜柱、氣化室、檢測(cè)器三處的溫度控制。
色譜柱的溫度控制方式有：恒溫和程序升溫n程序升溫指在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫作線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的。
對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，往往采用程序升溫法進(jìn)行分析。
(五）檢測(cè)系統(tǒng)
氣相色譜檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。目前檢測(cè)器的種類多達(dá)數(shù)十種。根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可將其分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種：
（l）濃度型檢測(cè)器 測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器。
（2）質(zhì)量型檢測(cè)器 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。
五、氣相色譜分析方法及其應(yīng)用
?。ㄒ唬┥V圖
基線：是柱中僅有流動(dòng)相通過(guò)時(shí)，檢測(cè)器 響應(yīng)訊號(hào)的記錄值。穩(wěn)定的基線應(yīng)該是一條水平直線．
峰高：色譜峰頂點(diǎn)與基線之間的垂直距離，以h表示。
峰寬：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上的切線在基線上的截距，以W表示。
半峰寬：峰高一半時(shí)峰的寬度，以W1/2表示。
（二）保留值——定性分析依據(jù)
（三）峰高與峰面積
（四）區(qū)域?qū)挾?mdash;—柱效
（五）分離度
（六）色譜流出曲線的信息
據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可判斷樣品所含的最少組份數(shù)。
2 根據(jù)色譜峰的保留值，可以進(jìn)行定性分析。
3 根據(jù)色譜峰的面積或峰高,可以進(jìn)行定量分析
4 色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u(píng)價(jià)色譜柱分離效能的依據(jù)
5 色譜峰兩峰間的距離，是評(píng)價(jià)固定相(或流動(dòng)相)選擇是否合適的依據(jù)。
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